Zur Kenntnis der Glutaminsäure und der Pyrrolidoncarbonsäure. 491
Ausbeute liefern. Fast immer gewinnt man dabei Präparate, die auch Linksdrehung aufweisen. Die inaktive Pyrrolidoncar-bonsäure erhält man natürlich auch durch (kurzes) Erhitzen der linksdrehenden Form auf ca. 190°.
Wir haben schließlich noch zu bemerken, daß wir bei unseren sehr zahlreichen Darstellungsversuchen wiederholt beim Erhitzen der Glutaminsäure auf höhere Temperatur, besonders auf 180 bis 200°, auch ein Präparat in keiner Menge isolieren konnten, das einige Grade nach rechts drehte.1) Die Stickstoffbestimmung eines derartigen Präparates gab einen auf Pyrrolidoncarbonsäure stimmenden Wert. Hei unseren früheren Versuchen hatten wir zufälligerweise ein nach rechts drehendes Produkt in Händen gehabt. >)
Wir haben endlich, wie oben schon kurz angedeutet, die Aufspaltung der Pyrrolidoncarbonsäure zu Glutaminsäure verfolgt. \\ ir konnten dabei feststellen, daß die Spaltung bereits durch verdünnte Salzsäure bei 37° in wenigen Tagen erfolgt. Die inaktive Pyrrolidoncarbonsäure lieferte dabei inaktive Glutaminsäure bezw. inaktives Glutaminsäurechlorhydrat; die linksdrehende Pyrrolidoncarbonsäure gab rechtsdrehende Glutaminsäure. Hieraus ist zu schließen, daß der rechtsdrehenden Glutaminsäure die linksdrehende Pyrrolidoncarbonsäure entspricht.
Experimenteller Teil.
Darstellung von Pyrrolidoncarbonsäure.
Die zu den folgenden Versuchen benutzte Glutaminsäure war durch Salzsäurehydrolyse aus Gliadin gewonnen worden.
Linksdrehende Pyrrolidoncarbonsäure.
d-Glutaminsäure wird im Ölbad auf 150—160/165° erhitzt, gemessen mittels eines in die Substanz eingetauchten Normalthermometers. Nach etwa 3/4 Stunden beginnt die Substanz zu schmelzen, wobei deutlich ein Herabsinken der Temperatur
') Eine rechtsdrehende Pyrrolidoncarbonsäure von [u] = -f- 7 " erhielten Menozzi und Appiani aus Reehts-Pyroglutamid durch Kochen mit Barytwasser. (Gazzetta chimica italiana. Bd. XXIV(Ii, S.382 (1891): 1. c.)