Über Geschwindigkeit der Hydrolyse der Glycermphosphursäiirc. 69
haben wir fast immer gleichmäßig bei einer Temperatur von 100° durch Aufkochen einer wässerigen Lösung bewirkt.
Es ergibt sich als Resultat unserer Untersuchungen, daß trotz des Einflusses der Säuren auf die Geschwindigkeit des Reaktionsverlaufes die Zersetzung immer im Sinne einer mono-molekularen. Reaktion erfolgt, nach der Formel :
£- = k (A-x).
Die im Verlaufe der Reaktion in Freiheit gesetzten Produkte und besonders die Phosphorsäure modifizieren nicht die Geschwindigkeit der Zersetzung, welche allein eine Funktion des Wertes (A—x) vorstellt. Auf den ersten Blick könnte das erstaunlich sein bei dem beträchtlichen Einfluß der Säuren auf die Verseifungsgeschwindigkeit. Wie die verzeiclmeten Resultate auf unseren Tabellen zeigen, verkleinern sie merklich den Wert der Geschwindigkeitskonstante k, indem sie als negative Katalysatoren wirken. Die Zersetzung der Glycerinphosphorsäure durch Wasser stellt in der Tat eine Autokatalyse vor, weil ihre beiden sauren Gruppen zerstörend auf ihre Extraverbindung wirken. Aber diese Autokatalyse tritt als reaktionsbeschleunigende Ursache auf: neutralisiert man durch eine Base die Glycerinphosphorsäure, so kann man in der Tat konstatieren, daß ihre Zersetzung durch Wasser beinahe gleich Null wird. Aus den beiden Tatsachen, nämlich einerseits der Notwendigkeit einer gewissen Acidität, anderseits ' einer Verringerung der Geschwindigkeit durch die Gegenwart der Säuren, können wir schließen, daß ein Optimum einer Konzentration existieren muß, oberhalb und unterhalb deren eine Verlangsamung der Zersetzung stattfindet. Dieses Konzentrationsoptimum findet sich bei den sauren Glycerinphösphaten: jede Steigerung der Acidität bedingt eine Herabsetzung in der Zer-^etzungsgeschwindigkeit. Das Freiwerden der zweiten sauren Gruppe im Molekül genügt bis zu einem gewissen Grade, wie wir sehen werden, die Beständigkeit der Verbindung zu verdoppeln. Es sollte scheinen, als wenn das Freiwerden der Phosphorsäure während der Verseifung in jedem. Augenblicke von Einfluß auf die Geschwindigkeit der Zersetzung sein würde