Über Geschwindigkeit der Hydrolyse der Glycerinphosphorsäure. 71
Experimenteller Teil.
Konzentration. Damit die Reaktion monomolekular ist, ist es wichtig, daß die Quantität des Wassers, die in Reaktion tritt, im Vergleich zur Gesamtreaktionsmasse -annähernd gleich Null gesetzt werden kann. Die Konzentration der Glycerinphosphorsäure muß genügend schwach sein. Wir haben uns stets ungefähr 0,1-n-Lösungen bedient.
Temperatur. Weiter oben haben wir angegeben, däil wir eine Temperatur von 100° wählten. Sie wurde erhalten durch eine Mischung von n-Propvl- und Isobutylalkoholdämpfen. Die Temperaturschwankungen haben 0,2° nicht überschritten. Ungeachtet dieser im gewöhnlichen OstWaldschett Thermostaten abgelesenen Temperaturschwankungen erhielten wir sehr zufriedenstellende Resultate, wie eine Durchsicht unserer 1 abellen beweist. Um den Gebrauch einer Pipette im Verlaufe der Hydrolyse zu vermeiden, verteilten wir die Lösung der Glycerinphosphorsäure, die zuvor titriert war, indem wir je 10 ccm, genau abgemessen, in eine Anzahl Fläschchen füllten. Die Fläschchen waren mit kollodiumüberzogenen Korkstopfen versehen.
Methode der Analyse. Die verschiedene Empfindlichkeit der drei sauren Gruppen der Phosphorsäure gegenüber dem Phenolphthalein und dem Methylorange hat zu einer titrimetrisch schnell ausführbaren Bestimmungsmethode der verschiedenen Säuren geführt. Diese Differenz in der Empfindlichkeit behauptet sich bei den Estern der Phosphorsäure und besonders Cavalier hat in seiner Arbeit über die Geschwindigkeit der Zersetzung dieser Ester obige Bestimmungsmethode benutzt, die ihm gute Resultate zu geben schien. Wir haben indessen die gravimetrische Bestimmungsmethode als die exaktere und, ich möchte beinahe sagen, genau so schnell , ausführbare, der titrimetrischen vorgezogen, angesichts der Manipulationen des Auswaschens und der Bereitung von Lösungen, welche letztere mit sich bringt.
Wir haben die Methode von Neubauer1) unserer qij.an-
') Zeitschrift f. angew. Chem., 1896, S. 439).