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Hans Fischer,
ausdrücklich, daß nur bei Zusatz dieses gewaltigen Überschusses von Eisessig Spuren, bei Zusatz von 20 ccm Êisèssig nicht eine Spur des Farbstoffs in den Äther gehen.
Der Ätherextrakt wurde eingedampft und der geringfügige Rückstand mit Methylalkohol und Salzsäure verestert. Hierbei trat intensive Grünfärbung ein, spektroskopisch war jedoch nur das «saure Hämatoporphyrinspektrum» zu konstatieren. Bei der weiteren Verarbeitung in der oben beschriebenen Weise konnte nur eine unwägbare Menge vom Aussehen des Methylesters (nach der Art der Krystallisa-tion) gewonnen werden, zur Mikroanalyse oder Schmelzpunktbestimmung reichte sie nicht aus. Ich beschreibe diesen Versuch so ausführlich wegen des gleich zu behandelnden Nebenproduktes, das unter gleichen Bedingungen sich ganz anders verhält.
In der vom Äther getrennten Flüssigkeit befindet sich das freie Porphyrin. Dies wird abgesaugt, mit Natrium-bicarbonat gelöst, filtriert und dann durch Eisessig gefällt. Trotz stundenlangem Auswaschen konnte auch hier kein asche-freies Präparat erhalten werden.
4,782 mg Subst. gaben 0,089 mg Asche = 1,86 °/o.
4,693 »	*	» 9,905 > Kohlensäure und 2,09 mg Wasser.
6,450 ».	*	» 0,378 ccm N bei 23° und 734 mm Hg.
Methoxylbestimmung nach Zeisel verlief negativ.
C<tH4JN4Ol8 (846,38). Ber.: C = 58,12, H = 5,00, N = 6,62.
Asche abgezogen. Gef.: C — 57,56, H = 4,98, N = 6,65.
IV. Versuche von dem Farbstoff einen hypothetischen (Zucker- oder Glucuronsäure) Rest abzuspalten.
l g Ester wurde 2 Stunden lang im zugeschmolzenen Rohr mit 50 ccm Eisessigbromwasserstoff auf 160° erhitzt. Darnach war nur geringfügige Verharzung eingetreten, von der nach Verdünnen mit Eisessig abfiltriert wurde. Durch Versetzen mit Wasser und Natriumacetat wurde der Farbstoff abgeschieden, abgesaugt und eine Probe in den Metbylester übergeführt, der sofort krystallisierte und den richtigen Schmelzpunkt; zeigte. Die Hauptmenge wurde in den Äthylester übergeführt, der gleichfalls schön krystallisierte.