Über das Urinporphyrin. I.	39
dessen kommt Hammarsten.zu der Erkenntnis, daß dies nicht der Fall sei, eine Auffassung, die neuerdings von 0. Schümm1) auf Grund eigener Beobachtungen bestätigt wird. Hierauf werde ich später zurückkommen.
Das nächstliegendste war, das Porphyrin mit Hilfe von Lösungsmitteln aus Urin zu extrahieren. Die'Angaben der Autoren2) über diesen Punkt schwanken stark. Ich konnte feststellen, daß das Urinporphyrin, vorausgesetzt, daß der Urin unzersetzt ist, auch nicht in Spuren in den gebräuchlichen Lösungsmitteln (Chloroform, Äther, Benzol, Toluol, Essigäther) löslich ist; selbstverständlich war vorher mit Essigsäure angesäuert. Schon durch diesen einfachen Versuch war eine Identität mit den bis jetzt bekannten Porphyrinen ausgeschlossen. Diese färben sämtlich, in essigsaurer Lösung, mit Äther behandelt, diesen mehr oder weniger stark an.
Hiernach wandte ich mich den Fällungsmethoden zu. Ich konnte feststellen, daß sobald man nur einen Niederschlag im Urin erzeugt, dieser dann den Farbstoff in der Hauptsache mitreißt, ein Teil aber bleibt in Lösung. Am besten ist es, zunächst den Farbstoff mit Essigsäure zu fällen, wie dies schon Nebelthau vor mir getan hat. Indessen gibt 0. Schümm an, daß diese Methode im Falle Günther und in einem anderen Falle von Hämatoporphyrinurie versagt3) habe. Das Experiment entschied aber, daß der Farbstoff glatt und nahezu vollkommen ausfällt, wenn man nur genügend Essigsäure zusetzt. Ist der Urin in ammoniakalischer Gärung, so sind relativ sehr große Mengen von Eisessig nötig, ca. 20 ccm pro Liter. Hierbei fällt ein Teil der Harnsäure mit, wie auch schon Nebelthau beobachtet hat. Dieser Autor löste dann sein Präparat, das er durch Auszentrifugieren gesammelt hatte, in Natronlauge und fällte mit Essigsäure. Denselben Prozeß wiederholte er noch
*) l. c. S. 199.
*) Die sehr umfangreiche Literatur über die Darstellungsmethoden und Eigenschaften des «Urinhämatoporphyrins* * findet man in Neubauer-Huppert, Analyse des Harns, S. 1319—1343ff., Wiesbaden 1913; ferner bei Neuberg; Der Harn, S. 932ff.
*)l.c. S. 201.