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Hans Fischer,
säure z. B., die besonders den hohen Sauerstoffgehalt erklären würde. Die experimentellen Ergebnisse sprechen gegen eine derartige Auffassung. Eine Ablenkung des polarisierten Lichtès konnte ich nicht konstatieren, ebensowenig war durch Erhitzen mit Eisessigbromwasserstoff und konzentrierter Salzsäure bis auf 200° im zugeschmolzenen Rohr eine Spaltung erzielen.
Nach der Art der Darstellung der Ester (mit Hilfe von Alkohol und Salzsäure) ist ein größer Teil des Sauerstoffs in Form von Carboxylgruppen vorhanden. Man käme auf 7 Carboxylgruppen = 14 Atomen Sauerstoff. Dann blieben noch 2 Atome Sauerstoff übrig, die als Hydroxylgruppen vorhanden sein konnten. Hierüber müssen weitere Versuche Auskunft geben. Gegen das Vorhandensein von Carboxylgruppen im Urinporphyrin spricht das Verhalten gegen Natriumbicarbonatlosung ; denn das freie Porphyrin löst sich zwar in Bicarbonat glatt, aber ohne sichtbare Kohlensäureentwicklung, aber auch Mesobili-rubinogen, das nach der Titration zwei Carboxylgruppen enthält, treibt keine Kohlensäure aus Bicarbonat aus, ebenso die Aminosäuren und die leichte Verseifbarkeit des Esters spricht entschieden für Carboxylgruppen.
Um einen weiteren Einblick in die Konstitution zu gewinnen, besonders darüber, ob überhaupt ein Pyrrol far bst off vorliegt, habe ich die totale Reduktion des Urinporphyrins ausgeführt.
An kleinen Proben ist mit dem Urinporphyrin schon von vielen Autoren gezeigt worden, daß es beim trockenen Erhitzen über freier Flamme Dämpfe entwickelt, die den Fichtenspahn röten, was als ein Zeichen dafür, daß das Urinporphyrin mit Hämatoporphyrin übereinstimmt, aufgéfaüt worden ist. Diese Versuche beweisen lediglich, daß ein stickstoffhaltiger Körper Vorgelegen hat; denn z. B. fast alle Aminosäuren zeigen beim trockenen Erhitzen ein derartiges Verhalten. Übrigens ist die Fichtenspahnreaktion auch keineswegs eine charakteristische Pyrrol-reaktion, denn schon v. Baeyer fand, daß Phloroglucin die Fichten* spahnreaktion erfüllt.
Die totale Reduktion mit Eisessigjodwasserstoff nach dem beim Hämin und Büirubin üblichen Verfahren ergab in der Säurefraktion Phonopyrrolcarbonsäure, die ich als Pikrat