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{"created":"2022-01-31T12:23:59.431964+00:00","id":"lit16433","links":{},"metadata":{"alternative":"Zeitschrift f\u00fcr Physiologische Chemie","contributors":[{"name":"Giacosa, Piero","role":"author"}],"detailsRefDisplay":"Zeitschrift f\u00fcr Physiologische Chemie 6: 43-50","fulltext":[{"file":"p0043.txt","language":"fr","ocr_fr":"Sur le dosage volum\u00e9trique du Ph\u00e9nol1). Par Pier\u00a9 Uiacosu.\n(D<*r Hodaktiou zugegangen am ir>. Augunt.)\nLa d\u00e9couverte de l\u2019acide ph\u00e9nique comme consl \u00eftuanl normal des urines, ses variations cons\u00e9cutives \u00e0 divers \u00e9tats pathologiques et \u00e0 l\u2019introduction de plusieurs substances , aromatiques dans l\u2019organisme, son emploi tr\u00e8s- g\u00e9n\u00e9ralis\u00e9 maintenant dans la pratique chirurgicale ont eu pour r\u00e9sultat de rendre n\u00e9cessaire de fr\u00e9quentes d\u00e9terminations de cette .substance dans les liquides qui la contiennent. En g\u00e9n\u00e9ral le dosage de l\u2019acide ph\u00e9nique se fait en se fondant sur la r\u00e9action indiqu\u00e9e par Lan doit le la pr\u00e9cipitation du ph\u00e9nol \u00e0 l\u2019\u00e9tat de tribromph\u00e9nol par l\u2019eau de brome. Lan doit*) a d\u00e9montr\u00e9 que le pr\u00e9cipit\u00e9 renferme en effet toute la quantit\u00e9 de ph\u00e9nol \u00e0 l\u2019\u00e9tat de tribromph\u00e9nol qui est \u00e0-peu-pr\u00e8s insoluble dans l\u2019eau; le proc\u00e9d\u00e9 d\u2019analyse consiste comme on sait \u00e0 s\u00e9parer par filtration le tribromph\u00e9nol, \u00e0 le laver pourchasser l\u2019exc\u00e8s de brome, et \u00e0 le peser apr\u00e8s, Lavoir s\u00e9ch\u00e9 sur l\u2019acide sulphurique.\nCette op\u00e9ration exige assez de temps et d\u2019adresse, et ne pourrait \u00eatre appliqu\u00e9e aux dosages qu\u2019on aurait besoin de faire dans les h\u00f4pitaux, soit pour d\u00e9terminer l\u2019acide ph\u00e9nique dans les urines, soit pour constater la teneur' des mat\u00e9riaux de m\u00e9dication (gaze, charpie) en acide ph\u00eaniqu\u00e9.\nToutefois le principe de Land oit se pr\u00eate tout aussi bien \u00e0 une analyse volum\u00e9trique, et par cela m\u00eame facilc-\n') Un\u00ab* premi\u00e8re note sur cet argument a \u00e9t\u00e9 pr\u00e9sent\u00e9\u00a9 \u00e0 l\u00e0 Reale Accademia delle scienze di Torino dans sa s\u00e9ance du 1\u00ab mai 1881.\nJ) berichte der deutschen-ch\u00ab*mischeii Gesellschaft,. Bd. IV, 8.. 770.","page":43},{"file":"p0044.txt","language":"fr","ocr_fr":"44\nment applicable aux exigeances de la pratique m\u00e9dicale. D\u00e9j\u00e0 Koppeschaar en 1*71 \u00bb) avait propos\u00e9 pour le dosage volum\u00e9trique du ph\u00e9nol deux m\u00e9thodes fond\u00e9es sur la r\u00e9action de La il do H et qui \u00e9taient, destin\u00e9es \u00e0 rendre des services surtout, \u00e0 l'industrie en permettant de d\u00e9terminer la teneur en acide ph\u00e9nique des huiles brutes de cr\u00e9osote. La premi\u00e8re de ces m\u00e9thodes consistait dans la pr\u00e9cipitation du ph\u00e9nol par un exc\u00e9dant d'eau de brome de titre donn\u00e9, suivie du dosage du brome qui \u00e9tait rest\u00e9 libre dans la solution: la seconde, plus exacte encore, se fonde sur la propri\u00e9t\u00e9 (|Ue poss\u00e8de un m\u00e9lange de bromate et de bromure de potassium ou de sodium de d\u00e9gager du brome en pr\u00e9sence de l\u2019acide chlorhydrique; ce brome agissant pour ainsi dire in statu nascenti sur l'acide ph\u00e9nique le pr\u00e9cipite tout: Lexc\u00e9dant de\nbrome est dos\u00e9 comme dans les premiers cas avec l\u2019hypo-sulfite de soude.\nMaigre les r\u00e9sultats tr\u00e8s-satisfaisants de la m\u00e9thode volum\u00e9trique de Koppeschaar, elle n'a pas \u00e9t\u00e9 adopt\u00e9e en chimie m\u00e9dicale ; de sorte que malgr\u00e9 que de tout c\u00f4t\u00e9, en appellant l'attention sur les empoisonnements qui dans certains cas ont \u00e9t\u00e9 produits par I acide ph\u00e9nique \u00e0 la suite de la m\u00e9dication Listerienne, les chirurgiens insistent sur la n\u00e9cessit\u00e9 de se luire une id\u00e9e sur la quantit\u00e9 de cette substance qui est entr\u00e9e en circulation et par l\u00e0 \u00e9limin\u00e9e par les voies urinaires, on ne sait proposer que des r\u00e9actions qualitatives, ou la voie indirecte (et comme on sait pas exacte) de la d\u00e9termination de l'acide sulfurique contenue \u00e0 l\u2019\u00e9tat de sulfate, et de celui (pii est li\u00e9 \u00e0 l'acide ph\u00e9nique, ou bien encore la d\u00e9termination du poids sp\u00e9cifique, de la quantit\u00e9 d\u2019urine \u00e9limin\u00e9e et de sa coloration finale (Endfarbung2).\nLa m\u00e9thode que je propose est plus simple que celle de Koppeschaar et donne des r\u00e9sultats tr\u00e8s-satisfaisants,\n\u2019) Fresenius, Zeitschrift fur analytische Chemie, Bd, 15. S.'223. *) hr. B. Fa Ik sou: lieber tarhnlurin und Cnrholiutoxicatiou\nbei der Lister'sehen Wundbehandlung, klinische Chirurgie, Bd. 20. S. 204.\nL a n g v n b e c k*s Archiv f\u00fcr","page":44},{"file":"p0045.txt","language":"fr","ocr_fr":"45\nau moms aussi oxacls (jiu> cello par pes\u00e9e. La simplification que j\u2019ai adopt\u00e9e consiste dans l omploi d une eau brom\u00e9e titr\u00e9\u00ab* non au moyen d'une solution d'byposullile de soude, mais au moyen d'une solution de ph\u00e9nol de titre doim\u00e9!\nComme l'eau de brome ne peut \u00eatre vers\u00e9e \u00e0 Rou\u00eetes d une burette a cause des vapeurs qui se d\u00e9gagent, et qui tout en alt\u00e9rant son titre sont tr\u00e8s-nuisibles, j\u2019ai adopt\u00e9 le principe inverse; je laisse tomber la solution ph\u00e9nique dims l'eau brom\u00e9e. Le pr\u00e9cipite qui se forme dans cette circonstance (tribromph\u00e9nol) se d\u00e9pose tr\u00e8s-rapidement au fond en gros flocons, et le liquide qui d'abord \u00e9tait d\u2019un blanc laiteux devient tout-\u00e0-fait clair et transparent: si dans ce moment on prend une goutte de ce liquide et on l'essaye avec une solution amidonn\u00e9e de jodure potassique, on n\u2019a pas la moindre trace de r\u00e9action indiquant la pr\u00e9sence de brome libre. - Toutefois tout le brome n\u2019a pas \u00e9t\u00e9 pr\u00e9cipit\u00e9 avec le pb\u00e9nol : une petite quantit\u00e9 a \u00e9t\u00e9 entra\u00een\u00e9e m\u00e9caniquement par le tribromph\u00e9nol, qui acquiert par cela une couleur jaune plus ou moins clair suivant qu\u2019il est plus ou moins charg\u00e9 de brome. Ce brome r\u00e9sidu qui serait dos\u00e9 par l\u2019hyposidfite de soude dans la m\u00e9thode de Koppeschaar n\u2019a pas besoin de l\u2019etre dans ma m\u00e9thode: en op\u00e9rant sur des* solutions de ph\u00e9nol approximativement du m\u00eame titre, et sur la m\u00eame eau de brome, la quaulit\u00e9 de brome entra\u00een\u00e9e est tr\u00e8s sensiblement la m\u00eame, puisque les r\u00e9sultats de l\u2019analyse sont\ntr\u00e8s-exitcts, comme on peut le voir par les exemples cit\u00e9s plus bas.\nGomme on voit, la m\u00e9thode est absolument empirique et elle est seulement exacte \u00e0 cette condition, car si j\u2019avais d\u00e9termin\u00e9 d\u2019avance par l\u2019Iiyposulphite de soude ! le titre d\u00e9 l\u2019eau brom\u00e9e, et si j'avais arr\u00eat\u00e9 l\u2019op\u00e9ration au moment ou dispara\u00eet la coloration bleue indiquant la pr\u00e9sence de brome libre dans la solution, en faisant le calcul d'apr\u00e8s l\u2019\u00e9quation f.6H60 + (\u00bb Br = C6ll8Br 30 -f 3 (HBr) j'aurais trouv\u00e9 une quantit\u00e9 de ph\u00e9nol bien sup\u00e9rieure \u00ab\u00e0 celle qui existe r\u00e9elle-mwit dans la solution.\nVoici la marebe de l\u2019op\u00e9ration. On prend une certaine","page":45},{"file":"p0046.txt","language":"fr","ocr_fr":"4(5\nquantit\u00e9 d'eau do brome 20 au 25 c. cub., on la verse dans un petit ballon de 100 c. cub. do capacit\u00e9, dont le bouchon perc\u00e9 laisse p\u00e9n\u00e9trer le petit tube de verre qui termine la burette contenant la solution titr\u00e9e d\u2019acide phonique. La solut ion ph\u00e9niqu\u00e9e en tombant donne tout de suite un trouble laiteux qui va toujours en augmentant jusqu\u2019au moment o\u00f9 l\u2019on remarque la formation de flocons blancs: en m\u00eame temps la couleur jaune du brome va toujours en diminuant. Depuis ce moment on laisse tomber la solution ph\u00e9niqu\u00e9e goutte \u00e0 goutte en interrompant chaque deux ou trois gouttes pour agiter bien le flacon. On voit alors que les flocons ont une plus grande tendence \u00e0 tomber au fond, que le liquide interpos\u00e9 devient toujours plus clair, et perd peu-\u00e0-peu sa teinte jaune, jusqu'au moment ou il devient tout-\u00e0-fait limpide et incolore comme de l\u2019eau de roche. On arr\u00eate l'op\u00e9ration et l\u2019on essaye une goutte du liquide avec une goutte de solution amidonn\u00e9e de jodure de potassium: ordinairement il se produit encore une l\u00e9g\u00e8re coloration bleue qui dispara\u00eet par l'addition d\u2019une ou deux gouttes de solution ph\u00e9niqu\u00e9e.\nL'essai avec la solution amidonn\u00e9e se fait sur une plaqu\u00e9 de porcelaine: pour \u00eatre sur de la r\u00e9action il faut avoir soin de prendre une goutte qui ne contienne aucun cristal de tribromph\u00e9nol, car sans cela il se colorerait imm\u00e9diatement en bleu: on r\u00e9uissit \u00e0 avoir une goutte claire en la puisanl au milieu du liquide apr\u00e8s avoir rompu et \u00e9cart\u00e9 la pellicule de petits cristaux qui est \u00e0 la surface \u00e0 l\u2019acide du b\u00e2tonnet de verre l\u00e9g\u00e8rement enduit de graisse \u00e0 l'un de ses bouts.\nVoici les r\u00e9sultats de la d\u00e9termination de ph\u00e9nol d'apr\u00e8s celte m\u00e9thode; les analyses ont \u00e9t\u00e9 faites en deux mani\u00e8res ; dans un cas en maintenant constante la quantit\u00e9 d'eau de brome employ\u00e9e on a vari\u00e9 le titre des solutions d'acide phonique.: dans l'autre pour la m\u00eame solution de ph\u00e9nol on a employ\u00e9 des quantit\u00e9s diff\u00e9rentes d'eau brom\u00e9e.\n20 cent. cub. d'eau brom\u00e9e exigent pour la disparition\nde la r\u00e9action:","page":46},{"file":"p0047.txt","language":"fr","ocr_fr":"47\nSolution de Ph\u00e9nol : \u201c,33o/0\tSolution de Ph\u00e9nol : 0,500,0\t1 Solution de Ph\u00e9nol : 1,0 o/o i\t1\n22,7 cent. cul\u00bb.\t15.7 cent. euh.\t8,0 cent, euhi\n23,4\t15,5\t7,8 , \u2018 \u00ab\u2022\n23,8\t15,7\t7,\u00bb : V :\n23.1\t15,75\t\u00ab\t7,5\t\u00ab\nEn prenant pour base le nombre de cent. cub. de la solution 1 \u00b0/0 qui est tr\u00e8s-approximativeinent 7,8 (exactement 7,77) on aurait de Irouver:\n\u2022.\t. '\u00bb\n20 cent. cub. eau de brome = 23,4 cent. cub. sol. phenol 0,55\u00b0/\u00a9\n20\t\u00ab\t\u00ab\t=1&,6\t\u00ab\tv \u00ab\t0,50 \u00ab\n20\t\u00ab\t\u00ab\t= 7,8\t\u00ab\t1,00 \u00ab\nLes chiffres trouv\u00e9es sont = 23,25 pour la solution 0,33% id.\t=\t15,GG\t\u00ab\t0,50*.\nid.\t\u2014\t7,8\t\u00ab\t1,00\u00ab\nSolution d\u2019acide ph\u00e9nique 1 \u00b0/o.\na) 20 cent. cub. d'eau de brome exigent pour la disparition de la r\u00e9action :\n11,0\tcent. cub. solution de ph\u00e9nol 1 % J\n11.0\t\u00ab\t\u00ab\t1 \u00ab\tf\n10,y\t\u00ab\t\u00ab\t1.\t: ntnj\u00eeom\u00efi'\t10,0\u00ab.\n10.05\t\u00ab\t\u00ab\t1 \u00ab\t\u00ee\nl>) 25 cent. cub. de la m\u00eame eau de brome exigent pour la, disparition de la r\u00e9action:\n13,70 cimt. cub. solution de ph\u00e9nol 1%\n14.00\t\u00ab\t\u00ab\t1\u00ab\n13,80\t\u00ab\t\u00ab\t1\u00ab\n13.00\t\u00ab\t\u00ab\t1 \u00ab\n13.05\t\u00ab\t\u00ab\t1 \u00ab\nc) 50 cent. cub. de la m\u00eame eau de brome exigent pour la, disparition de la r\u00e9action:\n27,G cent. cub. solution de ph\u00e9nol 1 \u00b0/o\n27,7\t\u00ab\t\u00ab\t] \u00ab\tf . : ,* v-\t\u2022\n-7/\t\u00ab\t\u25a0' \u00ab\ti *\t- moyenne 27/\u00bb,\n27.5\t\u00ab\t\u00ab\t1 \u00ab\n27.6\t\u00ab\t\u00ab\t1 \u00ab\nmoyenne 13,87.","page":47},{"file":"p0048.txt","language":"fr","ocr_fr":"48\nEn prenant pour base le nombre de cent. cub. de solution 4 \u00b0/0 employ\u00e9e pour 50 cent. cub. d'eau de brome \u2014 27,0 on aurait de trouver:\n20 cent. cub. eaii de brome = 11,0 solution de ph\u00e9nol 1% .25\t\u00ab\t\u00ab\t= 13,8\t\u00ab\t1 \u00ab\n80\t\u00ab\t\u00ab\t= 27,0\t\u00ab\tU-\nOes chiffres donn\u00e9es par l\u2019analyse sont = 10,90 pour 20 cent. cub.\nid.\t= 13,87 \u00ab 25 \u00ab\nid.\t=27,0 \u00ab 50 \u00ab\nVoici les r\u00e9sultats obtenus en d\u00e9terminant d\u2019apr\u00e8s celle m\u00e9thode la quantit\u00e9 de ph\u00e9nol contenue dans des solutions.\nSolution de ph\u00e9nol = 1,34%.\n20 cent. cub. d'eau de brome \u00e9quivalent \u00e0 18,5 cent. cub. de solution 0,5\u00b0/o (solution normale).\n20 cent. cub. meine eau de brome exigent 0,75\nid.\t0,75\nid.\t0,90\nPh\u00e9nol calcul\u00e9 = a\tPh\u00e9nol trouv\u00e9 = b\n1,34 >\t1,30%\na : b = 100: 101.4.\nSolution de ph\u00e9nol = 0,212-%.\n20 cent. cub. d\u2019eau do brome correspondent \u00e0 30,0 cent. cub. solution de ph\u00e9nol 0,257\u00ab.\n20 c'eut, cub. d\u2019eau \u00able brome correspondent \u00e0 42,0 cent. euh. solution de ph\u00e9nol 0,212%.\nPh\u00e9nol calcul\u00e9 = a\tPh\u00e9nol trouv\u00e9 = b\n0,212%\t0,210%\na : b = 100:101,8 Solution de ph\u00e9nol = 0,551 %.\n20 cent. cub. eau \u00able brome = 10 cent. cub. solution, de ph\u00e9nol 0,57\u00ab.\n20 cent. cub. eau de brome = 14 cent. cub. solution de ph\u00e9nol 0,5517\u00ab.\nPh\u00e9nol calcul\u00e9 = a\tPh\u00e9nol trouv\u00e9 = h\nO,05%\t0,50%\na: b = 100: loi,0\nsolution ph\u00e9nol","page":48},{"file":"p0049.txt","language":"fr","ocr_fr":"49\nCette m\u00e9thode peut \u00eatre tr\u00e8s-facilement appliqu\u00e9e au dosage de l\u2019acide ph\u00ebniqne dans les urines, et dans les mat\u00e9riaux de la m\u00e9dication \u00e0 la Lister (gaze, charpie pli\u00e9niqu\u00e9e etc.). Pour les urines on mesure une quantit\u00e9, d'urine^ on l\u2019acidifie avec de l\u2019acide sulfurique et on distille jusqu'\u00e0 ce que le liquide qui passe ne donne aucune r\u00e9action avec l'eau de brome. Alors on mesure le distill\u00e9, on le verse dans une burette et on dose rapidement l\u2019acide phonique en se contentant d\u2019une approximation grossi\u00e8re avec une erreur de [dus ou moins 10\u00b0/o. On choisit alors parmi les solutions titr\u00e9es normales de ph\u00e9nol celle qui convient pour doser l\u2019eau de brome: si par exemple on aura trouv\u00e9 que le distill\u00e9 renferme moins de 1 % et plus de 0,5% de ph\u00e9nol, on pourra sans crainte choisir pour doser l'eau de brome- la solution 0,5\u00b0/0 de ph\u00e9nol, car entre ces limites la proportionalit\u00e9 entre les quantit\u00e9s de solution pli\u00e9niqu\u00e9e n\u00e9cessaire pour pr\u00e9cipiter la m\u00eame eau de brome se maintient exacte; si au lieu de trouver 0,5%, on avait trouv\u00e9 un nombre de beaucoup inf\u00e9rieur, comme p. ex. 0,05 on fera bien de prendre pour doser l\u2019eau de brome une solution de ph\u00e9nol de titre rapproch\u00e9.\nEn g\u00e9n\u00e9ral, je pr\u00e9f\u00e8re le proc\u00e9d\u00e9 suivant: d\u00e8s que j\u2019ai reconnu grossi\u00e8rement la quantit\u00e9 d\u2019acide ph\u00e9nique contenue dans le liquide \u00e0 analyser, j'y ajoute la quantit\u00e9 d\u2019eau n\u00e9cessaire pour la conduire \u00e0 une dilation approxim\u00e9e \u00e0 celle d'une eau pli\u00e9niqu\u00e9e ou 0,05%: dans ce cas le dosage donne des r\u00e9sultats plus exacts et plus approch\u00e9s aux r\u00e9sultats th\u00e9oretiques, puisque la quantit\u00e9e de brome entra\u00een\u00e9e par le pr\u00e9cipit\u00e9 est beaucoup moindre.\nSi l'on emploie une solution de ph\u00e9nol 0,05%, on fera bien par des essais pr\u00e9liminaires de diluer l\u2019eau de brome, de fa\u00e7on que 20 cent. eab. soient pr\u00e9cipit\u00e9s par un nombre \u00e9gal decent, cub. de solution pli\u00e9niqu\u00e9e: celte eau de brome Ir\u00e8s-dilu\u00e9e se conserve longtemps inalt\u00e9r\u00e9e dans des flacons bien bouch\u00e9s. On fera bien de faire deux ou trois dosages el de prendre la moyenne. \u2014 L\u2019op\u00e9ration du dosage pr\u00e9liminaire et cons\u00e9cutive dilution, suivie des dosages d\u00e9finitifs ne dure pas plus d'une dixaine de minutes.\n\u2022\u2022 \u00bb\nZritHiiiritt f. ]>hy\u00abi<>l. (,'hoinU- VI.\t\u2022 ^","page":49},{"file":"p0050.txt","language":"fr","ocr_fr":"50\nPour les charpies et gazes ph\u00e9niqu\u00e9es les proc\u00e9d\u00e9s qu\u2019on a conseill\u00e9 dans des m\u00e9moires r\u00e9cents1) ne me paraissent pas assez exacts; le lavage \u00e0 l\u2019eau ne peut pas se faire sans des pertes; je pr\u00e9f\u00e8re beaucoup introduire une quantit\u00e9 pes\u00e9e de gaze ou de charpie dans un tube \u00e0 chlorure de chaux droit un peu grand, lequel est en communication d\u2019un c\u00f4t\u00e9 avec un gros ballon rempli d\u2019eau l\u00e9g\u00e8rement acidul\u00e9e avec de l'acide chlorhydrique et de J\u2019autre avec un refigerateur de Liebig; on fait bouillir l\u2019eau dans le ballon, et les vapeurs entra\u00eenent tout le ph\u00e9nol avec quelques traces de substances r\u00e9sineuses qui passent dans le r\u00e9cipient et s'y solidifient. Au bout de vingt minutes tout le ph\u00e9nol qui est contenu dans l\u2019\u00e9toft\u2019e a \u00e9t\u00e9 entra\u00een\u00e9 par la vapeur d'eau. On filtre le distill\u00e9 s il y \u00aba lieu, on le dose avec les pr\u00e9cautions indiqu\u00e9es plus haut.\nIl va de soi que ce dosage ne peut pas pr\u00e9tendre \u00e0 la m\u00eame exactitude que celui du ph\u00e9nol dans une solution et cela a cause de la tr\u00e8s-grande et tr\u00e8s-variable quantit\u00e9 d\u2019eau hygros-copique contenue dans ces mat\u00e9riaux, et qui est pes\u00e9e avec eux. Les r\u00e9sultats de nombreuses d\u00e9terminations ex\u00e9cut\u00e9es pour les cliniques chirugicales de cette universit\u00e9 m'ont donn\u00e9 des nombres exactement \u00e9gaux \u00e0 ceux obtenus avec la m\u00e9thode par pes\u00e9e.\n') Comparez: lieber eine einfache Methode zur quantitativen Bestimmung der Karbols\u00e4ure in Verbandstoffen von Karl Sen heil \u2022 ref. in Berichte der deutschen chemischen Gesellschaff 1NS1, S. 15X1.\nTurin, Laboratoire de physiologie de l'universit\u00e9,\nSection chimique.","page":50}],"identifier":"lit16433","issued":"1882","language":"fr","pages":"43-50","startpages":"43","title":"Sur le dosage volum\u00e9trique du Ph\u00e9nol","type":"Journal Article","volume":"6"},"revision":0,"updated":"2022-01-31T12:23:59.431970+00:00"}