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{"created":"2022-01-31T12:55:14.993909+00:00","id":"lit16963","links":{},"metadata":{"alternative":"Zeitschrift f\u00fcr Physiologische Chemie","contributors":[{"name":"Kr\u00fcger, Martin","role":"author"}],"detailsRefDisplay":"Zeitschrift f\u00fcr Physiologische Chemie 18: 459-472","fulltext":[{"file":"p0459.txt","language":"de","ocr_de":"Die Constitution des Adenins und Hypoxanthins.\nVon\nMartin Kriig<*r.\n<\t. MiltluM|u,i?.)\n(Aus \u2022(. i , |\u201e\n(I).\n\u2022\t'\"\u201c'\u201c\u201c\"b\u2122 \u00bb\"I \u201d\u25a0 S,|\u201ei.\u201e,|,\u201er\nzu Hcrlin i\nDio Constitution der Ilarn^imo j,.-, v\u00ab u \u2022\n\u201e,A\t.1 IM*\",\"'\"',\u201d\"\ngeschlossen bctechtel vor.len \u00abTn \u00bb V\u00b0llslandl8 au\n\u25a0n\num uuneien Untersuchungen noch niVhie m. Anzahl\t\u00ab*\u00bb 4\nvon letzteren unterscheidet. ***' ***' Sauorsloffato\u00ab\u00bbe.i\n...","page":459},{"file":"p0460.txt","language":"de","ocr_de":"durch Reduction oder Oxydation in einander \u00fcberzuf\u00fchren. So wollte St ree k e rl) durch Oxydation \u00abtes Hypoxanthins mit Salpeters\u00e4ure Xant Irin erhalten haben ; ebenso sollte, durch KinWirkung von nalriumarmen Xatriumamalgam auf Harns\u00e4ure*) nach Versuchen von Rhein eck, die auf Veranlassung Strecker\u2019.*, .iiisgef\u00fchrt sind, Xanthin und sogar Hypoxanthin ei halten wurden sein. Die Resultate des ersten Versuches sind von A. K osscl3) und sp\u00e4ter von E. Fischer1) widerlegt worden ; Als ebenso unrichtig erwies sich nach Angabe des letzteren die Reduction der Harns\u00e4ure zu Xanthin und . I lypoxanthin.\tV\nIch habe auf anderem Wege, n\u00e4mlich durch Einwirkung .feuchten Broms hei h\u00f6heren Temperaturen, versucht, Hypoxanthin in Xanthin \u00fcberzuf\u00fchren. Um die genau berechnete ..Menge an Wasser dem Brom hinzusetzen zu k\u00f6nnen, wurde \u00abin krystallwasserhaltiges Salz, n\u00e4mlich XaBr -4 2 Ha\u00d6, ge w\u00e4hlt. Eine gewogene Menge Hypoxanthins wurde mit der f\u00fcr 1 Mo). Wasser berechneten Menge Natriumbrornids und einem Ueberschuss an Brom w\u00e4hrend 8 Stunden auf 150\u2014 \u00ce609 erw\u00e4rmt. Die R\u00f6hren \u00f6ffneten sich nach dem Erkalten unter starkem Druck und liesseii grosse Mengen an Bronnvasser-stotis\u00e4ure entweichen, Es wurden aber bei weiterer Verarbeitung des R\u00fcckstandes nur bromhaltige Producte von verschiedenem X-( Jehalte gefunden, welche bei ihrer leichten L\u00f6slichkeit in Wasser und verd. S\u00e4uren weder Xanthin noch Bromxanlhin enthalten konnten.\nW\u00e4ren die St reck er sehen Versuche von den sp\u00e4teren Autoren best\u00e4tigt worden, so w\u00e4re damit das Wesentliche an tier Constitution dos Hypoxanthins, n\u00e4mlich die Gruppirung der N- und C-Atoine, festgestellt worden, und es w\u00fcrde nur noch die Vert hei lung der H- und des O-Atomes \u00fcbrig geblieben sein. Die Gruppirung der C- und N-Atome h\u00e4tte\n*) Ann. d. (\u2019.hem. ti. Pharm., Bd. 108, S. l\u00e4u, \u2019) Ann. d r.hfiin. ii. Pharm.. Bd. PM, S. 1*21. :l) Diese Zeitsehr., Bd. 6, S. 42\u00df.\n4) Ber. d. d. chem. Ges., 1884, S. 329.","page":460},{"file":"p0461.txt","language":"de","ocr_de":",|iin\u201c '\u00bb derselbe,, Weise ,r0l|.,f.i,,\nix-im Xanthin und der llarns\u00e4m\u00ab- ist: \"\" '\"T'\"' si\".\nX - C\t\u2022\n(' c-x\nI\tp\n^\t^\t\\ 4^\t\u00ab. \u00ab\n-in, wenn \u201eI n ] ***\u25a0'.W> EinMls,e\u00ab Vorstand!,,!, icslos des \\antliins'di,>{)|0Xanl1\"\" Sle\"C\t,lilinsloir-\nu'nler ,void,er Vont sl^T.r = C\" ~ X \u201egeben u\u00fc. 'l,,,\t\"1\" S,<'1'\tMr Hypoxanthin\nss#'# v\u2122\"* \u00ab\nbeste!,enden /.IT\" IJe'Vt'is '>\tzweifellos\n'ln.d,,|,!dm!,dlun\u00eft\t\u00c4*- \"S A\u2018 K\n.-\u00bb\u25a0wandelt wird:\t\u2018,l ie 1,1 H^poXafttJuh um-\n\u2022C\u2018\u201d* X\u2018 (XH> + H N\u00b0v = \u00ab. h, X, 0 + X. + , | 0 !\nI*as Adenin enthalt also eine Imidin-.. ,t ,*\t,\n>auer?loff.Ato\u201e, des Hypoxanthins siel, Siet \u00c6 Xtiniliin mir ein Sauerstoff-Afnm b n \u00bb\ta \u00ef\u00eeypo-\nniss der (Wtii\u201etZ ,\t\" \u201d\t80 \">\u201c\u00bb J\u00bb\u00bb Kenn!-\n1 v*(m>iimticni des einen der h.vhin\u00bb l \u2022\u2022\t.\n''\u201ederen aufgeschlossen sein. '*'-n K-nK*< auch di,-umfassenden Versuche E. Fischer*-3i r,i .\n5\u00c4 Sirs? \u00ab\u2022. -*\n-\u00c4 sss\u00c4ti\u00f6\u00e4^\u00e4S\nBfr< \u00ab-lient. <;\u00ab\u2022>., ls82, S. t55.\nJ) Diese Zeitschr.. B\u00abl. IS, s. i>*,s.\nJ Anu- ,J-\t'i. Pharm., Bt|. $. -j:,;;\nl) Zeitschr., B\u00abh Kl, s. 10.\ni Ehni.lasHlhs\u00bb, B<1. IS, S. US\n/\u2022\u2022itsylirift f\u00fcr\tr,K.mj^ XVJn\t\\* '\t/\u2022\t\u2022\n*\t*\t.j|","page":461},{"file":"p0462.txt","language":"de","ocr_de":"m WM.\nI )ic bisherigen \u00fcber Aden in und Hypoxanthin erhaltenen Resultate sind, .soweit sic f\u00fcr die Ermittelung der Constitution iler genannten K\u00f6rper von Wichtigkeit sind, die folgenden:\n1.\tAdenin1 ) gibt, ebenso wie Xanthin, Guanin und Gaffern, ein Monobromderivat, dessen liromwasserstoffsaures Salz noch 4 Atome Brom zu addiren vermag. Dieselben Eigenschaften zeigt Hypoxanthin*). Adenin und Hypoxanthin enthalten demnach 2 doppelte Bindungen, welche durch Anlagerung von Brom in einfache \u00fcbergef\u00fchrt werden k\u00f6nnen. Jedenfalls ist auch bei diesen beiden, wie bei den \u00fcbrigen Monobromderivate liefernden K\u00f6rpern der \u2022Harns\u00e4uregruppe, das durch Brom ersetzbare Wasserstoffatom in Form einer CH-(Methenyl)-gruppe vorhanden.\n2.\tDie Existenz des Dimethylhypoxanthins \u2019), welches mit dem Gaffern in allen Eigenschaften \u00fcbereinstimmt, beweist, dass Hypoxanthin und Adenin 2 durch Metalle und Alkyle vertretbare Imidgruppen enthalten. Das Adenin enthalt ausserdem noch eine 3. hnidgruppe, welche dem 0-Atorn des Hypoxanthins entspricht.\n3.\tBei der Oxydation des Bromadenins4) und Broni-hypoxanthins5) mit Salzs\u00e4ure und chlorsaurem Kali entsteht Alloxan neben grosseren Mengen von Harnstoff. Hiermit ist bewiesen, dass Adenin und Hypoxanthinkern einen Alloxan-kern enthalten : ob ausserdem ein Harnstoff kern vorhanden ist, ist noch zweifelhaft.\n4.\tBei der Zersetzung des Hypoxanthins und des Adenins6) durch conc. Salzs\u00e4ure entstehen qualitativ dieselben Producte, wie bei der Spaltung des Xanthins und der Harns\u00e4ure\u00bb\n5.\tDurch Einwirkung conc. Salzs\u00e4ure auf Monomethyl-' adenin7). wird die Methylgruppe als Methylamin abgespalten.\ns) Dies\u00ab* ZeiUclir., \u00dfd. 18, S. 436. *) Ebendaselbst, Hd. 16, S. 333. v) Ebendaselbst, Hd. 18, S. 450.\n*) Ebendaselbst, Bd. 16, S. 167.\nT) Ebendaselbst, Hd. 18, S. 455.","page":462},{"file":"p0463.txt","language":"de","ocr_de":"*.\u00e2s\u00ee:--\u2019**\nsailer Cbtta\"n!,i,s rr ,,ie spa,tu!,tt *\u2022\u00bb>\u2022\n\u00ab\u2014 \u00e4 i\u201er:r,^TDHiins ^\n177 7,C7'; \"nd \u00df^thylhyposamhin ^haltTn iSa!*! nad\u2018 ,k'r (o|genden Gleichung erfolgen, welche mil H y -elzungsgleichungen f\u00fcr Harns\u00e4ure und Xinll.in /<?l' geslellf werden soll:\tXan,l\"n zusammen-\nHarns\u00e4ure:\t(I II X fi j -.un x-n ....\n\u2022\u20191 \u20181 *U\u00bb + \u2022\u2019,J.0 = MI, \u2022 < :i I, .COOH 4 -i\\H + 3 CO, -|\u2014.\nXanthin:\tC,.ltX<o, + 6HtO = N\u201et.CH,.GOOI| + 3XH\n+ 2 CO, -|- 1 II.COOH.\t\u2019\nlypoxautlnn : C.H.N.O + .711,0 = NH,.CH,.C00lf+3XH\n+ 1 CO, -f 2 II.C00II.\t\u2019\nAlle 3 K\u00f6rper liefern bei der Smllnno- a \\i\u201ei \u00ab\t: .\n\"nd I Hol. Glycocoll \\nr da, Verl -n \u201c\t' Ar\"\"lon,ak\n>\" Amenai i. '\td\u00abTr7\n!\u00ab.iS.m,lcri,fe, ,0\u201eC|,Jen. Di i\u201e,\u00b0h| S\u201d''h7\u00c4\"V\nT*rdc\"  .........\u00ab\n>\u00bb, iCl?\u201c\tA\u201e\u201ehl\nHarns\u00e4ure enth\u00e4lt 3 0-Alome und i im;u Xanthin , .ij\u00c6^\u00ceSSSEK\u00ef\ndaSS das nur 1 O-Aton,\nj iiitsnjpoxanthin aufzufassen Molecule Ten\t^ di\u00b0 Anzahl rfer \u00ab0,-\n\u2018?.\u00c4\u00c4\u00c4S\u00fcr\u00c4S\nL. c.","page":463},{"file":"p0464.txt","language":"de","ocr_de":"C X)j -( 1 nippen vorhanden sind, so entspricht jedes Molec\u00fcl <U\\ auch je einer Carbonylgruppe. Ebenso zeigt sich beim Vergleich der aus Xanthin erhaltenen Spaltungsproducte mit der Constitutionsformel des letzteren (siehe unten), dass das Mol. Ameisens\u00e4ure aus der Methenyl(Clt)-Gruppo des Xanthins entstanden ist.. .\nDementsprechend darf man folgern, dass das Molec\u00fcl des Il y po xa11111 i ns 1 CO-Gruppe und 2 CH-Gruppen \u00abvu t li \u00e4 1t. Der Beweis f\u00fcr das Vorhandensein einer CO-Gruppo ist durch die Ueberf\u00fchrung des Adenins in Hypoxanthin gegeben.\nDen beiden letzten Folgerungen, dass Hypoxanthin i (111-, 2 Nil- und 1 CO-Gruppe enth\u00e4lt. wird vollkommen Gen\u00fcge get ban y wenn inan sich Hypoxanthin aus Xanthin \u00ablurch rmwandlung einer CO- in eine CH-Gruppe entstanden \u00ablenkt. . Das Xanthin enth\u00e4lt 2 Marnstotfreste; ersetzt; man\nmm die Carbonylgruppe d\u00ab\tl\u2018S einen oder \u00ab1\tes anderen durch\n\u00ab\u2022ine MethenylgrUppe, so n\u00ab\t\u2018Innen sie folgen\tde Gestalt an:\nMl\t\t\naus CO\t\u25a0.entsteht 1 \\\\ 1\t\nMi VH\t\tNH\t\u2022 \u2022 '\n\u25a0 Ml V:-;aus CO & X\tCI!\t\u2022. jV\nBei dieser Umwandlung geht gleichzeitig eine vertretbare 1 midgruppe verloren.\nDie Uebcrcinstimmung der experimentell erhaltenen Resultate und der beim Vergleich des Hypoxanthins niit*Xanthiii und Harns\u00e4ure gemachten Schlussfolgerungen geben der Ver-mutlmng. dass Hypoxanthin in \u00ab1er gedachten Weise aus Xa.nlhin herzuleiten ist und dass es demnach dieselbe Gr\u00fcp-pirnng der C- und N-Atome, wie Xanthin und Harns\u00e4ure' enth\u00e4lt, grosse Wahrscheinlichkeit.\nWeitere .Gr\u00fcnde f\u00fcr die Richtigkeit dieser sich aus folgender Betrachtung.\nAnsicht er-\nNacli dem Auftreten des Alloxans hei der Oxydation \u00ables Bromadenins und Bromhypoxanthins mit Salzs\u00e4ure und < lilorsaurem Kali muss im A den in und Hypoxanthin die","page":464},{"file":"p0465.txt","language":"de","ocr_de":"Il\nHJ\nfolgende ringf\u00f6rmige Bindung zwischen 2 N-angenommen werden \u2022\nund 3 C-Alonien\nC\nX - c \u20ac\n;\tX - C\nLin dus Skelett des Ilypoxanlhin-Molec\u00fcles zu erhallen\nmu nur noch .he Verkeilung von i N- und 1 O-Alom \u00fcbrr\u2019 Die ausserordentliehe Best\u00fcn.Ii.rkeif ,i . , . V'\nkf\u2122 1,1 tof\"> offener Seilonkelten vollsWndi\u00bb aus s\niv,n r\t\u00abnoxankei ns rmglornng verbunden sein.\n( K gegenseitige Hindling der heilten X- mul i\\. ,lnWt\t<!'<\u25a0 beiden folgenden F\u00e4lle m\u00f6glich:\nm\tdk Pf1-\nN - Atomen 1 'rhalten ' bleiben Sftf\n'ine Hydroxylgruppe sich anlagern \u00abJri\t'\nJs ehon welches sich weiter in Ammoniak, .Sticken I\n<J,unHX;V.\t\"\"nlt- Bpi(le M\u00f6glichkeiten sind aut\n< expel imenlell (estgestellten Spaltung, wie sie ohiee\n\u25a0 whung angibt, ausgeschlossen, d. h. eine Bindung zwischen Es bleibt nur noch \u00fcbrig, feslzustellen, mit welchen von\n5tr 5 .................* \u00e4 \u00fc::\ni.............. \u00efb\u00a3M\u00e0:","page":465},{"file":"p0466.txt","language":"de","ocr_de":"Die ,Art und Weise der Zersetzung der Harns\u00e4ure und des Xanthins durch Salzs\u00e4ure wird am Besten durch Vergleichung der Spaltungsproducte mit den Constitutionsformeln\nCO\nCO\nder K\u00f6rper\tklar.\t\t\nNil -\tCO\t\tNH, COOII . .\tI COt . CH, \u2014 NHr\n\t| C -MI\tf 5 ILO 'CO\t1\t\nXII-\tC \u2014 XII\t/. V-<V/\tNH, CO, NH3\n\t\tH a r n s ii ii r e.\t\nMl \u2014\tCll\t\u2022\tNH, H.COOH\nXII\tC\u2014NH i C X\tf 0 11,0 \u2014 co\t' \u2022\tCO,\tCH, \u2014NH, NH3C\u00d4OHNH3\nCO\nX a n t h i n.\nDie unter Aufnalnne von Wasser erfolgende Spaltung verl\u00e4uft in der Weise;\n\u2022 I. Die (\u2018infache Bindung zwischen zwei C-Atomen bleibt bestehen ; :\n2.\tdie doppelte Bindung zwischen \u25a0%. C-Atomen wird gel\u00f6st. indem II, an das eine, 0 an das andere C-Atom tritt:\n3.\tdie einfachen und doppelten Bindungen zwischen C- und N-Atomen werden gel\u00f6st; es tritt H, resp. H, an das N-Atom, Oll, resp. 0 an das C-Atom.\n4.\tNur in einem Falle bleibt eine einfache Bindung zwischen C und N bestehen, wie das Auftreten von GJycocoll \u2022 bei der Sjialtung beweist.\nDie Entstehung dieses K\u00f6rpers setzt im Mol. der Harns\u00e4ure und des Xanthins zun\u00e4chst ein C-Atom voraus, welche-mit einem X- und einem C-Atom durch einfache Bindung in Zusammenhang steht. Ferner muss aber das mit dem N verbundene C-Atom auch noch mit einem C-Atom durcit doppelte Bindung vereinigt sein, um eine Anlagerung von 2 H-Atomen, wie es f\u00fcr die Bildung des Glyc\u00f4co\u00eels erforderlidi ist, zu erm\u00f6glichen.","page":466},{"file":"p0467.txt","language":"de","ocr_de":"U\\7\nDie Entstehung des Glycocolls ist also an das Vorhanden-1 in o genden Atomeomplexes gebunden. C \u2014 C = (; welcher\n!\" 'l01' n,.al Mo1- ,,\u00b01' Harns\u00e4ure und des\" Xanthins vor Landen .st und in, Mol. des Hypoxantfe nicht fehlen Z.\n\u25a0\u2019 C\u2018Alon,e d('s genannten Atomeomplexes m\u00fcssen b\u201cnachbarte^:-Atom,.u des Alloxankernes'ide.it sc .\t\u201c <IaSSm VerbfQ^mit dem vorher Gesagten tdl Z, '.\nIn0iuppe un Hypoxanthin angenommen werden muss:\n<:\nN - C\nc: \\ x - c\nc - x.\n\u2022 ,\t^ . ln,^\u00b010 k-Atoni des Mesoxals\u00e4urerestcs IC = r p,\nn1\"'1 o t\t*\u2022    \t*>\ndass bei allen t. k\u2019v . \u2019\t. mjn ann<'*im('\" k\u00f6nnen,\niri\u00c4\u00c4S\u00c4\nC\nx \u2014 CU\nc - X\n7\nc.\nN \u2014 C \u2014 X\nAuch diese Auseinandersetzung bat daher die oben aus\n\u00c4\u201c \u2122 * K-W .1\u00ab \u00ab\u00c2'\u00ef\n.v, .\t1 A ome nn Uypoxantlun und Xanthin bestatitrl\nder Constttulf^f d,\u00b0 .'C.rtheilung t,ei' z,lr Vervollst\u00e4ndigung und\tWd d0S Hypoxanthins noch fehlenden H-\n< d O-Atome aus unter Ber\u00fccksichtigung der Thatsache ia s\n?! C\u00b0?n'\u201d* ***** -in nt\u00fcss^n : h Evidenz\u2019 dass Hypoxanthin aus dem Xanthin","page":467},{"file":"p0468.txt","language":"de","ocr_de":"m\nnur durch Umwandlung einer CO- in eine CH-Gruppe enU standen ist.\nXanthin enthalt 2 CO-Gr\u00fcppen; je nachdem man nun die eine oder die andere durch eine CH-Gruppe ersetzt, ergeben sich 3 Formeln f\u00fcr Hypoxanthin:\t* 1\n' 1. \u2018 & .\nCII\nNH \u2014CH\nC \u2014 NH\nX C = X\nCO\nCH\n0-\nXH \u2014 C == X\nCo\n\u00ab \u00bb 'b\nCO\nXII - CH\n1 . ?\nC N\n- C = X\nCH\nDurch die Stellung der CO-Gruppen ist gleichzeitig die der einen CH-Gruppe und der XFI-Gruppen gegeben. Formel 1 und 2 enlhalIen je eine NH-Gruppe im Alloxankern und Harn-stoffkern, Formel 3 enth\u00e4lt beide NH-Gruppen im Alloxankern.\n:\tUm clie wirkliche Stellung der KH-G.ruppe im Hypoxanthin\nzu ermitteln, hat nian nur noting, in letzteres 2 Methytgruppeu \u2022 inz\u00fcfiihroiii und das so erhaltene Dimethylhypoxaiithin der * Oxydation mit Salzs\u00e4ure und rlilorsaurcm Kali zii unterwerfen, t\nLeitet sich das Dimethylhypoxaiithin von der Formel 1 oder 2 ab. so m\u00fcssten bei der Oxydation Mduomethylalloxaii und MonomethylharnstofT entstehen, ist es dagegen ein Derivat von Formel 3, so w\u00fcrden Dirnethylalloxan und Harnstoff erhalten werden m\u00fcssen.\nDa jedoch die Ausbeute an Alloxan bei der Oxydation dis Bromadenins und Bromhypoxanthins nur eine gering\u00ab war, so wurde von der Ausf\u00fchrung dieser Oxydation beim Dimethylh\\ poxanthin Abstand genommen, zumal die Spaltung desselben durch Salzs\u00e4ure, welche Operation, nur geringe. Mengen an Substanz erfordert. die Frage in gleicher Weis ' beantworten musste.","page":468},{"file":"p0469.txt","language":"de","ocr_de":"460\ni\u00bb *. \u00ab foniicln\nyekc.nnzeiol.net. [,. den beiden ersten Formeln s. O\n\u00ablenen eine ondoie W-\u00bbl.i v\u00ab. \u00bb. \u00ab\u2022\u25a0\t- ,\t\u2019 z'V**MK?ii\n\"< '\"\u201eeie Wahl zu trellen nicht aeUim\u00e0'ii ist .\nOimetliyll.ypoxanlhin, gloicbeiHkr 0i. ... \u2022', l'1'\ng-\u00ee\u00c2^S\u00ca S\u00c2\u00c7i pslll\n'\tnv:;\"' lial'; w^l'\u00ab \u00ab-'\u2022 beiden X*Atome des \u00a3\nU\u2018nS \u2122\u2018 <lcr ^'Ihenylgruppe zweifach verbunden ik f\n\u25a0'em FIn.\u00f4xanthILu\u00efbninIje'm\" ^'s\u00dc\u00cedie <\u2022' nt\njdt'inolii des Adonins, Hypoxanthins <WihW\nXH \u2014Cll\tr\neil\nX\n\u00ab\u2022-Ml\tCll\nc:o\nC = X\nXII-Cll\nC XII\ncixiii\nHypoxanthin.\tMmS\nDa Melhyladenin die Melhylgruppe in Form von Mell.vl-\n,t...'\u25a0 '*** \u00bb *\t,\u00bb a\u00bb\u201e\u201e,\nX CI I \u2014 dl\nc\nx . c = X\nMelhyladenin.\nMl- eil\nCixiii\nXeil, Cll\nc\nx C X l\u2019iin('lliylliy|io\\anlbiii.","page":469},{"file":"p0470.txt","language":"de","ocr_de":"Entsprechend dem Ihomxanthin, Bromgu)inin kommen dem Bromadenin und Bromhypoxanthin die folgenden Formeln zu :\nCll\n- G Br O \u2014Nil\nc=x\nBiomhypoxanthin.\nC< )\nMl - (i\u00dft C-:\nN C-X Bromadenin.\nDas Wasserstaffatom der 2. ClI-Gruppe durch Brom zu ersetzen, ist mir nicht gelungen ; Brom wirkt auf freies Brom* adenin seihst \u00fcber 100\u00b0 nicht substituirend ein.\nVon den 2 doppelten Bindungen, welche im Molec\u00fcl des 11 yd rox y ca IT'eins Vorkommen, wird nur die eine nach den Untersuchungen E. Fi sehe r s ( I. c.) durch Anlagerung von Brom in eine einfache verwandelt; eine Anlagerung von i Al omen Brom, wie sie heim Bromadenin und Bromhypoxanthin Vorkommen, ist heim llydroxycai\u00efe\u00efn nicht bemerkt worden. Hiernach scheint die doppelte Bindung zwischen dem N-Atorn des HarnstoiTkerns und dem (!-Atom des Alloxan-kerns nicht durch Aufnahme von Brom vereinfacht werden zu k\u00f6nnen, nimmt inan, dasselbe beim Adenin und Hypoxanthin an, so k\u00f6nnen den Tetrabromiden ihrer Bromderivate mir die folgenden Formeln zukommen :\nCII Br\nC Br,\nBr\nC XII\nCO. H Br.\nX Br - 0\t' N\nBromhydrat des \u00dfromhypoxanthin-Tetrabroiuides.\nVielleicht findet auch eine Einlagerung zwis H- und einem Broni-Atorn statt.\nNH - CBr,\t\u2019\nBr\neinem\nC Br,\nNH\nC\nG\nNH\nX\nC\u00d6.HBr.","page":470},{"file":"p0471.txt","language":"de","ocr_de":"471\nBeide Formeln f\u00fcr Adenin und Hypoxanthin, zwischen 1\t',0dl c,ne on^rc Wahl zu Ireffen ist, gen\u00fcgen allen\n: esrrwcge crmit,cite-\nnd erkl.uen in ungezwungener Weise die Art und Weise\nSr^SSu,g?r,'1,|SnIZSaUro \u201cna dw 0x>'(,ali(1\" -if chlort\n....*\u00ab\u2022\nOie Entstehung von Bromsubstilutions- und- liro,,,-\n.uldilionspro. urten wird ebenso leicht wie beim Xanthin und dessen Homologen, veranschaulicht. Die Spaltung des Adenins un< ypoxantlnns und ihrer Homologen durch Salzs\u00e4ure muss nach den obigen Formeln so verlaufen, wie es der Versuch er-\ndaf\u00f6r das I\u00b0': fCT,g\"l;e\",,i\"F,,n\"\"ln *\u00bb\u00ab* \u00abUte Erkl\u00e4rung a \u2019\t\" bo' ,lw Oxydation des Bromadenins und Brom-\n\u00c0n der s eiT\tA\"oxan ,'lh\u00ab\"c\" wurde\u00bb,\nund dem \\ a! ' \u00b0\u201dP Bi\"dl,n\u00ab ywisd'\u2122 ^ CH-Gruppe der Bist !iml\"l' 7''l T \"S n\u00e4,nlich ,ddlt\tAufnahme\nkerns k,',n.I ' assers zu emer Sprengung des Alloxan-'\nmabansauie nur eine beschr\u00e4nkte sein kann. Viel eher i eine vollst\u00e4ndige Oxydation des Alloxankernes bis zu\nz;vmt,x\"r'we,di\u2019 idzi\",a * \u00ab\u00bbei dj\nx)dation des Bromadenins nachgewiesen wurde, erfolgen\nsie|,\td\u2018\u2018r ldd,b\"' Spaltbarkeit des Alloxankerns\nh\u00e4n \u201c\u201c nSt0l,kWn *\"*\" befln,let- 80'.kann die ver-al nissinass g grosse Menge an Harnstoff, welche bei der\nwurde dch\u00cfT 8 y\"1115 Uml   ypu-'unlhins erhalte,,\n\u2019 n,dl von ol,i\u00b0r Zersetzung des Alloxankerns herr\u00fchren-\n* mUSs v,dn,chr nobon \u00ab'\"in letzteren noch ein Harnstoffkern angenommen werden.\tioiikuu\n,\u201eslJVeilT\u2018 VerSUchcn so11 es Vorbehalten bleiben, fe-l-uslellen, ob zwischen den Formeln 1 und 4 f\u00fcr Hypoxanthin\niw i eine engere Wahl getroffen werden kann. W. von Mach')\nat feslgcstellt, dass \u201each Vcrf\u00fctterung von Hypoxanthin die\nHarnsaureausscheidung bei H\u00fchnern vermehrt'wird: Adenin\n) ^\\rcli. f. exp. Path. u. Pharmak., Btl. \u00a35, S. lis.","page":471},{"file":"p0472.txt","language":"de","ocr_de":"und Xanthin werden sich vernmthlic h \u00e4hnlich verhalten. Werden diese K\u00f6rper durch Oxydation ohne vorherige Spal-lung in Harns\u00e4ure \u00fcberget\u00fchrt, so darf man erwarten, nach \\ erf\u00fctterimg der Methylderivate der genannten Hasen zu entsprechend niothylirten Harns\u00e4uren zu kommen. Wird also mu h VerlVUterung von Methyladenin und Dimelhylhypox\u00e4nthiii Memomethyl-, resp. Dimcthylharns\u00e4Urc ausgeschieden und lindet hei dieser Umwandlung keine Ver\u00e4nderung der Stellung dei Methylgruppen statt, was durch Gontr\u00f6llversuche mit * 'allein. Thoobromin, Theophyllin festgesteilt werden soll, so wmde cs sieh nur noch Um die* Bestimmung der Lage der Melh\\ Igruppeu in den erhaltenen homologen Harns\u00e4uren handeln, um \u00abli\u00bb* Constitution des Adenins und Hypoxanthins endgiltig angeben zu k\u00f6nnen. Die Ausf\u00fchrung dieser Be->timmung kann bei der Reactionsf\u00e4higkeit der Harns\u00e4ure und ihre r Homologen nicht schwierig sein. Die im Vorhergehenden aiigedeitlelen Versuche anzustellen m\u00f6chte ich mir Vorbehalten.\nZum Schluss m\u00f6chte ich mir noch eine Bemerkung dar\u00fcber erlauben, ob mit der Entdeckung des Adenins die Beibe der sog. Xantliinbasen abgeschlossen ist. Es ist m\u00f6glich, dass ebenso wie Hypoxanthin aus Xanthin, so auch aus Hypoxanthin durch Umwandlung der CO- meine CH-Gruppc e ine maie Base,Cs Hi X4, welc he mit dem von Ko s sei Adenyl genannten Radical isomer ist, entsteht. Diese Base kann ilnvr Ableitung nach nur folgende Constitution haben:\n\u25a0 \u2019 mi-ch OvY:v-.y,;;; ^ n .\nCIl\nCH\noder CH\n\nCll\nC-iY\n$ c = X v.\t\u25a0 V.-V , NH \u2014 C==N\nSie enthalt, nur noch CH-Gruppen, keine CO-Gruppen mehr, ferner enth\u00e4lt sie nur noch eine suhstituirbare Imid-gruppe. Sie wird ebenso wie Xanthin lind Hypoxanthin ein Monobromderivat und wahrscheinlich ein Hexabromadditions-product liefern m\u00fcssen. Bei der Spaltung durch Salzs\u00e4ure muss sie nach folgernder Gleichung zersetzt werden.\n1:1K 4- 8 If,o == 3\t. CFI, :ooij -f- 3II. COOlt","page":472}],"identifier":"lit16963","issued":"1894","language":"de","pages":"459-472","startpages":"459","title":"Die Constitution des Adenins und Hypoxanthins. IV. Mittheilung","type":"Journal Article","volume":"18"},"revision":0,"updated":"2022-01-31T12:55:14.993915+00:00"}