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{"created":"2022-01-31T15:00:19.103653+00:00","id":"lit18678","links":{},"metadata":{"alternative":"Zeitschrift f\u00fcr Physiologische Chemie","contributors":[{"name":"Fischer, H.","role":"author"}],"detailsRefDisplay":"Zeitschrift f\u00fcr Physiologische Chemie 55: 74-76","fulltext":[{"file":"p0074.txt","language":"de","ocr_de":"Notiz zum optischen Verhalten des Tryptophans.\nVon\nH. Fischer.\n(Au\u00ab der II. medizinischen Klinik der Universit\u00e4t M\u00fcnchen.) (Der Redaktion zugegangen am 31. Januar 1908.)\nZwecks anderer Untersuchungen gelangte ich in den Besitz gr\u00f6\u00dferer Mengen von Tryptophan.1) Dieses krystallisierte aus \u00f6O\u00b0/oigem Alkohol in silbergl\u00e4nzenden Bl\u00e4ttchen, die bei 240\u00b0 : sich zu br\u00e4unen beginnen; die Br\u00e4unung ist bei 250\u00b0 sehr deutlich, bei 265\u2014267\u00b0 Schmelzpunkt unter Gasentwickelung.\nDie Stickstolfbestimmung nach Dumas hatte folgendes Urgebnis :\n0,1108 g gaben 13,9 ccm N bei 11\u00b0 und 711 mm Hg.\nBer.: N = 13,75\u00b0/o. Gef.: 14,1\u00b0/\u00ab N.\nDas in sch\u00f6nen Nadeln krystallisiereiide salzsaure Salz schmilzt bei 251\u00b0 unter Zersetzung. Geruch nach Skatol macht sich dabei bemerkbar.\nDa die Ansichten der Autoren2) \u00fcber die Drehung des Tryptophans auseinander gehen, so wurde hierauf besonderes Gewicht gelegt. Ich f\u00fchre zuerst 3 Bestimmungen in Normalnatronlauge von 3 verschiedenen Pr\u00e4paraten an, die 6 mal um-krvstallisiert waren, III war 10mal umkrystallisiert.\nI. 0,3345 g Substanz in 10 ccm normaler Natronlauge gel\u00f6st. Drehung im 1 dm-Rohr bei Natriumlicht 0,19\u00b0 nach rechts. Mithin\naD = + 5,68\u00b0.\n') Das Pr\u00e4parat wurde mir von der Firma Kalle & Cie. in liebensw\u00fcrdigster Weise zur Verf\u00fcgung gestellt, wof\u00fcr ich auch an dieser Stelle meinen verbindlichsten Dank ausspreche.\n*) Hopkins und Cole, Journ. of Physiol., Bd. XXVII, S. 418. und Bd. XXIX, S. 451. \u2014 Abderhalden und Kempe, Diese Zeitschrift, Bd. LU, S. 207. \u2014 C. Neuberg, Charit\u00e9-Annalen, Bd. XXX, 1900. \u2014 C. Neuberg, Bioch. Zeitschrift, Bd. II, S. 357, und Bd. VI, S. 280.","page":74},{"file":"p0075.txt","language":"de","ocr_de":"Notiz zum optischen Verhalten des Tryptophans.\t75\nII- 6,3595 g Substanz in 10 ccm normaler Natronlauge gel\u00f6st. Drehung im 1 dm-Rohr bei Natriumlicht 0,20\u00b0 nach rechts. Mithin\nc*d = -j- \u00e4,56\u00b0.\n111. 0,1930 g Substanz in 10 ccm normaler Natronlauge gel\u00f6st. Drehung im 1 dm-Rohr bei Natriumlicht 0,110 nach rechts. Mithin\nC(d = + 5,69\u00b0.\nDie Drehungsbestimmung der gleichen Pr\u00e4parate in Wasser hatte folgendes Ergebnis:\nI.\t0,2575 g Substanz in 50 ccm Wasser gel\u00f6st. Drehung im 4 dm-Rohr bei Natriumlicht 0,83\u00b0 nach links. Also\nud = \u2014 40,3\u00b0.\nII.\t0,2185 g Substanz in 50 ccm Wasser gel\u00f6st. Drehung im i dm-Rohr bei Natriumlicht 0,52\u00b0 nach links. Also.\ncto = \u2014 29,75\u00b0.\nIII.\t0,1970 g Substanz in 40 ccm Wasser gel\u00f6st. Drehung im 4 dm-Rohr bei Natriumlicht 0,68\u00b0 nach links. Also\ncxd = \u2014 34,52\u00b0.\nUm zu sehen, ob die Drehung vielleicht analog der Drehung der \u00c4pfels\u00e4ure mit der Konzentration schwanke, wurden mit \u2022Substanz III folgende Versuche gemacht.\nIV.\t0,1000 g Substanz in 20 ccm Wasser gel\u00f6st. Drehung im 2 dm-Rohr bei Natriumlicht 0,34\u00b0 nach links. Die L\u00f6sung wurde auf 40 ccm verd\u00fcnnt. Drehung im 4 dm-Rohr 0,33\u00b0 nach links. Drehung im 2 dm-Rohr 0,16\u00b0 nach links. Hieraus berechnet sich die spezifische Drehung zu\naD = \u2014 34\u00b0. aD = \u2014 33\u00b0. aD = \u2014 32\u00b0.\nDiese Schwankungen liegen bei der gro\u00dfen Verd\u00fcnnung vollkommen innerhalb der Fehlergrenzen. Noch viel gr\u00f6\u00dfere Schwankungen der spezifischen Drehung in Wasser wurden bedachtet, Drehungen bis zu 74\u00b0 nach links, dies betraf jedoch Pr\u00e4parate, bei denen die Drehung in Natronlauge geringer war, also noch nK\u2018ht gen\u00fcgend gereinigt waren. Da ich annahm, ^ m\u00f6dte vielleicht in w\u00e4sseriger L\u00f6sung eine Polymerisation Eintreten, wurde eine Molekulargewichtsbestimmung nach Beck-mann gemacht.\t\u2018","page":75},{"file":"p0076.txt","language":"de","ocr_de":"76 H. Fischer, Notiz zum optischen Verhalten des Tryptophans\n0.\t1 g Substanz, in 20 ccm Wasser gel\u00fcst, bewirken eine Gefrierpunktserniedrigung = 0,050 : Molekulargewicht =20-1.2. Gef. 181. Also keine Polymerisation.\nIm Gegensatz, zur Drehung der w\u00e4sserigen L\u00f6sung ist die des salzsauren Salzes konstant.\n1.\t0,5965 g salzsaures Tryptophan in 20 ccm Wasser gel\u00fcst drehten bei Natriumlicht im 2 dm-Rohr 0,81\u00b0 nach links.\nan = \u2014 13,58\u00b0.\nII. 0,5580 g salzsaures Tryptophan drehten in 20 ccm Wasser gel\u00fcst bei Natriumlicht im 2 dm-Rohr 0,75\u00b0 nach links\nab.= \u2014 13,44\u00b0.\nBeim \u00dcbers\u00e4uern mit konzentrierter Salzs\u00e4ure trat Rechtsdrehung ein, was mit den Befunden von Abderhalden und Kempe \u00fcbereinstimmte, die die spezifische Drehung des Tryptophans in Normalsalzs\u00e4ure = -f- 1,31\u00b0 fanden.\nDie Drehungsbestimmung des Natronsalzes hatte folgendes Ergebnis:\n0,2042 g Tryptophan, in 10 ccm Vio normaler Natrontauge gel\u00fcst, drehten bei Natriumlicht in 1 dm-Rohr 0,05\u00b0 nach rechts.\naD = + 2,50\u00b0.\nWoran die schwankenden Werte der Drehungsbestimmung des Tryptophans in Wasser liegen, vermag ich nicht auzugeben. Vielleicht tritt eine Anhydrisierung zwischen Amido- und Car-boxylgruppe ein.\nAber eines ist sicher. Tryptophan und salzsaures Tryptophan drehen in w\u00e4sseriger L\u00f6sung nach links.\nEs erscheint mir daher kein Grund vorzuliegen, die von den Erstdarstellern1) des Tryptophans aus Casein gew\u00e4hlte Bezeichnung 1-Tryptophan in d-Tryptophan2) zu \u00e4ndern, so lange, nichts N\u00e4heres \u00fcber die Konfiguration bekannt ist.\n\u25a0 *) Hopkins und Cole geben die spez. Drehung des Tryptophans zu \u2014 33\u00b0 an, erw\u00e4hnen dabei aber das L\u00f6sungsmittel nicht.\n8) Vgl. Abderhalden, 1. c. und Rer., Bd. XL, S. 2740.","page":76}],"identifier":"lit18678","issued":"1908","language":"de","pages":"74-76","startpages":"74","title":"Notiz zum optischen Verhalten des Tryptophans","type":"Journal Article","volume":"55"},"revision":0,"updated":"2022-01-31T15:00:19.103659+00:00"}